Химическая энциклопедия

ОРТОЭФИРЫ , сложные эфиры несуществующих ортокар-боновых и ортоугольной к-т общих ф-л RC(OR)₃ и C(OR)_4, где R-opr. радикал, R-H или орг. радикал. Называют их как производные соответствующих к-т, напр. СН(ОСН₃)₃-триметиловый эфир ортомуравьиной к-ты (триметилорто-формиат), С(ОС₂Н₅)₄-тетраэтиловый эфир ортоугольной к-ты (тетраэтилортокарбонат) или, по номенклатуре ИЮПАК, соотв. триметоксиметан и тетраэтоксиметан. О.-бесцв. жидкости с эфирным запахом, хорошо раств. в этаноле и диэтиловом эфире, не раств. или плохо раств. в воде.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ОРТОЭФИРОВ

	Соединение	Мол. м.	Т. кип., °С/мм рт. ст.
	Тетраметилортокарбонат С(ОСН3)4	136,15	113,5/760**	1,0201	1,3860
	Тетраэтилортокарбонат С(ОС2Н5)4	192,25	160-161/760	0,9186	1,3928
	Тетрапропилортокарбонат	248,35	224,2/760	0,8984	1,4098
	Триметилортоформиат СН(ОСН3)3	106,12	100,4-100,8/760	0,9676	1,3793
	Триэтилортоформиат СН (ОС2Н5)3	148,20	143/760	0,8909	1,3922
	Трипропилортоформиат	190,28	93/30	0,8805	1,4072
	Трибутилортоформиат СН(ОС4Н9)3	232,35	132-133/21,5	0,8682	1,4184
	Триметилортоацетат СН3С(ОСН3)3	120,15	107-109/760	0,9438*	1,3859
	Триэтилортоацетат СН3С(ОС2Н5)3	162,22	144-146/760	0,8847*	1,3980
	Тривинилортоацетат СН3С(ОСН=СН2)3	156,18	145-147/760	0,9410*	1,4328*
	Триэтилортопропионат C2H3C(OC2H5)3	176,25	161/760	_	1,4000*
	Триметилортофенилацетат С6Н5СН2С(OСН3)3	196,24	72-76/0,5	_	1,4948*
	Триметилортобензоат С6Н5С(ОСН3)3	182,21	114-115/25	1,0637*	1,4858*

* При 25 °С. ** Т.пл. -5,5^oС.

ИК спектры О. имеют характеристич. полосы при 1000-1200 см ^-1 (С—О).

В отличие от эфиров карбоновых к-т О. устойчивы к действию оснований. В кислых р-рах гидролизуются с образованием сложных эфиров, спиртов и к-т, напр.:

О. алкилируют при нагр. карбоновые к-ты, фенолы и нек-рые спирты.

Способность О. к р-циям обмена эфирных групп используют для синтеза ацеталей альдегидов и кетонов. При взаимодействии О. с реактивами Гринъяра образуются аце-тали и простые эфиры с вторичными и третичными радикалами, напр.:

Ацетали получают также взаимодействием О. с альдегидами или кетонами в присут. к-т, напр.:

О. легко конденсируются с соед., содержащими активир. метиленовую группу, напр.:

При взаимодействии О. с гетероциклическими метилен-содержащими катионами образуются цианиновые красители.

О. карбоновых к-т получают взаимод. тригалогеналканов с алкоголятами щелочных металлов (Вильямсона синтез ); для получения О. угольной к-ты используют ССl₄ или хлорпикрин, напр.:

О. образуются при действии НСl на нитрилы к-т в избытке спирта (промежуточно образуются гидрохлориды иминоэфиров, к-рые также м. б. использованы для синтеза.):

О. применяют для получения ацеталей альдегидов и кето-нов, цианиновых красителей, сенсибилизаторов, люминофоров, лекарств, а также в качестве компонентов катализаторов полимеризации; входят в состав ароматич, эссенций.

Лит.: Ортоэфиры в органическом синтезе. Ростов-н/Д., 1976; Павлова Л. А.. Давидович Ю. А., Рогожин С. В., "Успехи химии", 1986, т. 55, в. 11, с. 1803-33; De Wolfe R. H., Carboxylic ortho acid derivatives, N.Y.-L., 1970.

A. M. Рыженков.