Химическая энциклопедия

ТАФЕЛЯ УРАВНЕНИЕ , осн. соотношение электрохимической кинетики . Связывает перенапряжение электродного процесса h (сдвиг потенциала электрода по отношению к его равновесному значению; см. Поляризация ) с плотностью тока i, протекающего через границу электрод |р-р: h=a + blgi (а и b-эмпирич. постоянные). Установлено Ю. Тафелем опытным путем в 1905 применительно к элект-рохим. р-ции 2Н₃О⁺ + 2е = Н₂ + 2Н₂О, при этом использовались электроды из разл. металлов. Пытаясь дать теоре-тич. обоснование ур-нию, Тафель предположил, что за обратимой стадией разряда Н₃О⁺ + еН_адс + Н₂О следует лимитирующая (замедленная) стадия рекомбинации адсорбированных на электроде атомов водорода: 2Н_адс : Н₂ . В дальнейшем, однако, было показано, что приведенное Т. у. является частным случаем более общего ур-ния, связывающего значения i и h в рамках теории замедленного разряда. Эмпирич. постоянная а оказывается связанной с кинетич. параметром стадии разряда-коэф. переноса a (0a1), а постоянная b- с током обмена i₀: a= -(RT/anF)lni₀; b = 2,3RT/anF, где n-число электронов, участвующих в стадии разряда, F - постоянная Фарадея.

Лит.: Дамаскин Б. Б., Петрий О. А., Введение в электрохимическую кинетику, М., 1983, с. 238. Б. Б. Дамаскин.